کلرید پالادیوم چیست؟
کلرید پالادیوم (II) که با نامهای دی کلرید پالادیم و کلرید پالادوس نیز شناخته میشود، ترکیبات شیمیایی با فرمول PdCl2 هستند. PdCl2 یک ماده اولیه رایج در شیمی پالادیوم است - کاتالیزورهای مبتنی بر پالادیوم در سنتز آلی ارزش خاصی دارند. از واکنش کلر با فلز پالادیوم در دماهای بالا تهیه می شود.
تکامل ساختار β-PdCl2: با شبکه مکعبی شروع کنید، نقاط شبکه گوشه و مرکزی را بردارید، هشت وجهی (خطوط قرمز) را بنویسید، گوشه ها را به صورت X (دوازده مرکز Cl-) و اتم های صورت محور را به عنوان M (شش مرکز Pd(II) علامت گذاری کنید. ).
مدل توپ و چوب ازساختار کریستالی α-PdCl2 مدل بیضی حرارتی مولکول Pd6Cl12 در ساختار کریستالی β-PdCl2 یافت می شود
دو پلیمورف دیگر، γ-PdCl2 و δ-PdCl2 گزارش شدهاند و انبساط حرارتی منفی را نشان میدهند. فرم δ با دمای بالا شامل نوارهای مسطح مربع های PdCl4 متصل به لبه، مانند α-PdCl2 است. فرم γ با دمای پایین دارای لایههای موجدار از مربعهای PdCl4 متصل به گوشه است.
ساختار کلرید پالادیوم
دو شکل از PdCl2 شناخته شده است که α و β نشان داده می شوند. در هر دو شکل، مراکز پالادیوم یک هندسه هماهنگی مربع - مسطح را اتخاذ می کنند که مشخصه Pd (II) است. علاوه بر این، در هر دو شکل، مراکز Pd(II) توسط پلهای μ2-کلرید به هم متصل میشوند. شکل α PdCl2 یک پلیمر است که از صفحات یا زنجیرهای "بی نهایت" تشکیل شده است. شکل β PdCl2 مولکولی است و از یک خوشه هشت وجهی از شش اتم Pd تشکیل شده است. هر یک از دوازده یال این هشت وجهی توسط Cl- پوشیده شده است. PtCl2 ساختارهای مشابهی را اتخاذ می کند، در حالی که NiCl2 از موتیف CdCl2 استفاده می کند که دارای Ni(II) هگزا هماهنگ است.
آماده سازی کلرید پالادیوم
کلرید پالادیوم (II) با حل کردن فلز پالادیوم در آب آبی یا اسید هیدروکلریک در حضور کلر تهیه می شود. روش دیگر، ممکن است با حرارت دادن فلز اسفنج پالادیوم با گاز کلر در دمای 500 درجه سانتیگراد تهیه شود.
واکنش های کلرید پالادیوم
کلرید پالادیوم (II) نقطه شروع رایج در سنتز سایر ترکیبات پالادیوم است. این ماده به ویژه در آب یا حلالهای غیر هماهنگکننده محلول نیست، بنابراین اولین گام در استفاده از آن اغلب تهیه ترکیبهای افزایشی پایه لوئیس حساس اما محلول، مانند بی(بنزونیتریل) پالادیم دی کلرید و بی (استونیتریل) دی کلرید پالادیوم است. ] این کمپلکس ها با تیمار PdCl2 با محلول های داغ نیتریل ها تهیه می شوند:
PdCl2 + 2 RCN → PdCl2(RCN)2
اگرچه گاهی اوقات توصیه می شود، اما اگر قرار است مجتمع در محل استفاده شود، تکنیک های گاز بی اثر ضروری نیست. به عنوان مثال، دی کلرید بی (تری فنیل فسفین) پالادیوم (II) ممکن است از کلرید پالادیوم (II) با واکنش آن با تری فنیل فسفین در بنزونیتریل تهیه شود:
PdCl2 + 2 PPh3 → PdCl2(PPh3)2
کاهش بیشتر در حضور تری فنیل فسفین بیشتر باعث تتراکیس (تری فنیل فسفین) پالادیوم (0) می شود. واکنش دوم ممکن است بدون خالص سازی دی کلرید میانی انجام شود:
PdCl2(PPh3)2 + 2 PPh3 + 5/2 N2H4 → Pd(PPh3)4 + 1/2 N2 + 2 N
2H+
5Cl−
از طرف دیگر، کلرید پالادیوم (II) ممکن است به شکل آنیون تتراکلروپالادات (II) مانند تتراکلروپالادات سدیم، با واکنش با کلرید فلز قلیایی مناسب در آب حل شود: کلرید پالادیوم (II) در آب نامحلول است. ، در حالی که محصول حل می شود:
PdCl2 + 2 MCl → M2PdCl4
این ترکیب همچنین ممکن است بیشتر با فسفین واکنش داده و کمپلکسهای فسفین پالادیوم را ایجاد کند.
پالادیوم کلرید همچنین ممکن است برای ایجاد کاتالیزورهای ناهمگن پالادیوم استفاده شود: پالادیوم روی سولفات باریم، پالادیوم روی کربن و کلرید پالادیوم روی کربن.
A solution of [PdCl4]2−(aq)